在石油加工過程中,氫是普遍存在的一種腐蝕介質(zhì),這不僅僅在于有許多氫處理生產(chǎn)裝置及隔熱管托,而石油產(chǎn)品本身就是碳?xì)浠衔铮诩庸み^程中,由于它的分解和聚合,都將釋放和吸收氫。在其它反應(yīng)中,如H2O、H2S等物質(zhì)的分解和反應(yīng),都會(huì)釋放出氫,因此說,氫損傷在石油加工過程中發(fā)生的范圍很廣,也是一種對隔熱管托危害比較大的腐蝕形式。
前面已經(jīng)提到,對隔熱管托氫損傷可分為四種主要型式,即氫脆、氫鼓泡、表面脫碳和氫腐蝕(也叫內(nèi)部脫碳),前二者多發(fā)生在低溫條件下,后兩種多發(fā)生在高溫度條件下。
1、氫脆
由于氫原子比較小,在一定條件下它能滲入金屬的晶格內(nèi),“釘扎”著晶格使其不易變形,若變形則表現(xiàn)為脆變。這種由于氫原子的作用而使金屬變脆(隔熱管托用材料的延伸率和斷面收縮率顯著下降)的現(xiàn)象稱為氫脆。當(dāng)受外力作用時(shí),金屬材料會(huì)在毫無預(yù)測的情況下突然脆斷,而且呈延遲破壞特征。氫脆是可逆的,通過熱處理可將金屬中的溶解氫釋放出去,而金屬也將恢復(fù)其原有的機(jī)械性能。
影響氫脆的因素有:
a、氫分壓。氫分壓越高,延遲破壞時(shí)時(shí)間越短。
b、溫度。高溫下不發(fā)生氫脆,此時(shí)它已轉(zhuǎn)化為氫腐蝕。溫度太低時(shí)也不發(fā)生,因?yàn)榇藭r(shí)氫不具備大量滲入金屬晶格內(nèi)的活性。它一般多發(fā)生在-30℃~30℃溫度區(qū)間內(nèi)。
c、隔熱管托用金屬材料的強(qiáng)度。強(qiáng)度越高,發(fā)生氫脆的可能性越大。
d、隔熱管托用金屬的金相組織。如馬氏體組織發(fā)生氫脆的指數(shù)是球狀珠光體組織的3倍。
e、應(yīng)力水平。隔熱管托用材料的脆斷是在足夠的應(yīng)力作用下發(fā)生的,降低應(yīng)力水平,使其低于晶格滑移所需的最小能量,氫脆將不會(huì)發(fā)生。
工程上防止氫脆發(fā)生的措施有:避開其溫度敏感區(qū)使用;選用強(qiáng)度低的材料;降低金屬構(gòu)件的應(yīng)力水平。
2、氫鼓泡
氫原子滲入到金屬材料內(nèi)部,在遇到裂紋、夾雜、氣孔等空隙處,會(huì)聚集并結(jié)合成氫分子。氫分子的產(chǎn)生伴隨著體積的急劇膨脹,從而產(chǎn)生很高的內(nèi)部氫氣壓力,這個(gè)壓力將導(dǎo)致原微觀缺陷的擴(kuò)展。如果隔熱管托用材料內(nèi)部缺陷的擴(kuò)展方向?qū)χ摬谋砻妫蛘咴撊毕菘拷饘俦砻妫瑒t將產(chǎn)生氫鼓泡。氫鼓泡一般發(fā)生在常溫下,而且有無應(yīng)力存在都能產(chǎn)生。
影響氫擴(kuò)散的因素都會(huì)影響到氫鼓泡的產(chǎn)生。除此之外,影響氫鼓泡產(chǎn)生的主要因素是材料內(nèi)部的缺陷。因此,工程上要嚴(yán)格控制臨氫隔熱管托的制造缺陷,特別是金相偏析、非金屬夾雜物和微裂紋的存在以及存在形態(tài)和多少。
3、表面脫碳和氫腐蝕
在高溫高壓條件下,氫會(huì)與鋼材中的不穩(wěn)定碳化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成甲烷,反應(yīng)式為:
C + 2H2 CH4
Fe3C + 2H2 3Fe + CH4
該反應(yīng)如果發(fā)生在隔熱管托用鋼材表面,則稱之為表面脫碳。如果發(fā)生在鋼材內(nèi)部則稱之為氫腐蝕(也叫內(nèi)部脫碳)。鋼材的表面脫碳為均勻性的化學(xué)腐蝕,因此并不可怕。而內(nèi)部脫碳則是復(fù)雜的“化學(xué)腐蝕+局部腐蝕(早期)+應(yīng)力腐蝕”的綜合。它的產(chǎn)生有一個(gè)過程:首先是氫原子侵入鋼材內(nèi)部,在一定的溫度和壓力條件下,氫原子會(huì)與鋼材中的碳化合生成甲烷,甲烷氣因?yàn)槠浞肿虞^大而不能從鋼材中逸出,而是聚集在晶界或夾雜物附近。隨著甲烷氣的增多,壓力逐漸升高,最終導(dǎo)致裂紋和鼓泡的產(chǎn)生,直到鋼材發(fā)生破壞。
影響隔熱管托用鋼材表面脫碳和內(nèi)部脫碳的主要因素是氫分壓和溫度。工程上,防止氫蝕破壞的選材依據(jù)是Nelson曲線。該曲線由美國石油學(xué)會(huì)以API 941標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布,目前已被世界各國廣泛采用。實(shí)踐證明,它是一個(gè)可靠而且適用的選材依據(jù)。
在應(yīng)用Nelson曲線時(shí),應(yīng)注意它的數(shù)據(jù)大部分來源于工業(yè)實(shí)際報(bào)告,而來自實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)很少,可以說它是一個(gè)統(tǒng)計(jì)值的描述,目前尚未得到理論上的驗(yàn)證,因此在查曲線數(shù)據(jù)時(shí),隔熱管托用應(yīng)在設(shè)計(jì)溫度的基礎(chǔ)上加30℃~50℃作為基準(zhǔn)溫度,以便給出一個(gè)安全系數(shù)。
石油化工鋼制應(yīng)力容器材料選用標(biāo)準(zhǔn)SH3075中的圖9.1.1-1和圖9.1.1-2給出了較新版的Nelson曲線,隔熱管托用本書在此省略。
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